橡胶的极性与非极性由分子结构本质决定,直接主导耐介质性、粘接性、耐温性、电性能等关键物理化学特性,进而决定工程应用场景的适配性.
一、分子结构主导橡胶极性
- 极性基团类型:含氰基(-CN)、酯基(-COO-)、卤素(-F、-Cl)等强极性基团的为极性橡胶;纯碳氢链无极性基团(如天然橡胶、SBC 系列)则为非极性橡胶。
- 分子链对称性:对称排列的分子链(如 EPDM 饱和主链、硅橡胶甲基对称结构)可抵消极性,呈非极性特征。
- 主链化学键:C-C 键(NR、BR、EPDM、SBC 系列)为非极性;C-O、C-N 键(AEM、HNBR)提升极性;Si-O 键(硅橡胶)需结合侧基结构判断整体极性。
- 取代基电负性:F、Cl 等高价态原子密集取代(如氟橡胶)强化极性;苯环等弱极性取代基均匀分布(如 SBC)不改变非极性本质。
- 分子链柔性与交联密度:柔性链(硅橡胶、顺丁橡胶)弱化极性;高交联密度放大极性基团作用;SBC 嵌段结构兼顾刚性与柔性,保留非极性属性。
二、典型橡胶极性分类与核心特性
1. 极性橡胶
特性:强极性基团主导,耐苛刻介质。主要有以下几类:
- NBR(丁腈橡胶):丁二烯与丙烯腈共聚,极性源于氰基,耐油性极佳,弹性中等,耐热性较差,适用于燃油管、油封、耐油垫片、液压系统密封件。
- CR(氯丁橡胶):氯代丁二烯均聚,极性来自氯原子及 C-Cl 键,阻燃性、耐臭氧老化、粘接性优异,用于电缆护套、防火涂层、传送带、汽车门窗密封。
- FKM(氟橡胶):偏氟乙烯与六氟丙烯共聚,氟原子及 C-F 键赋予极强极性,耐高温(>200℃)、耐强化学腐蚀,适用于航空航天密封件、化工反应釜衬里、高温阀门密封。
- HNBR(氢化丁腈橡胶):丁腈橡胶加氢制得,保留氰基且无双键,耐油性与 NBR 相当,耐热性提升至 150℃,抗压缩永久变形能力强,用于汽车曲轴油封、油田钻井设备、变速箱密封件。
- AEM(乙烯丙烯酸酯橡胶):乙烯、丙烯酸酯及交联单体共聚,极性源于酯基,耐热性、耐臭氧性好,低温性能差(<-20℃脆化),适用于汽车冷却系统软管、变速箱密封件。
- FVMQ(氟硅橡胶):硅氧烷主链搭配氟代烷基侧链,极性来自 Si-O 键与氟原子协同作用,耐溶剂、耐温(-60℃~200℃)、生理惰性,用于航空燃油系统密封、医疗器械。
2. 非极性橡胶
特性:碳氢链 / 对称结构,侧重弹性与通用场景。主要分以下两大类:
- NR(天然橡胶):顺式 - 1,4 - 聚异戊二烯,纯碳氢链结构,高弹性(回弹率>90%)、耐磨性好,耐油性差,适用于轮胎胎面、减震器、运动器材弹性部件。
- EPDM(三元乙丙橡胶):乙烯、丙烯及二烯烃共聚,主链饱和,耐臭氧、耐蒸汽性能突出,弹性中等,用于汽车门窗密封条、屋顶防水卷材、空调软管。
- SBR(丁苯橡胶):丁二烯与苯乙烯共聚,苯环弱极性与丁二烯非极性平衡,耐磨性优、动态生热低,耐油性差,适用于轮胎胎侧、鞋底、输送带。
- BR(顺丁橡胶):高顺式聚丁二烯,纯碳氢链且分子链规整,低温弹性极佳(Tg=-110℃),抗湿滑性差,多与天然橡胶并用,用于轮胎胎面胶、低温场景减震件。
- IIR(丁基橡胶):异丁烯与少量异戊二烯共聚,主链含密集甲基,气密性极佳、阻尼性能突出,弹性较低,用于轮胎内衬层、药用瓶塞、真空密封件、隔音材料。
- VMQ(硅橡胶):聚二甲基硅氧烷,甲基对称排列,耐高低温(-60℃~250℃)、电绝缘性优、生理惰性,适用于烘焙模具、人工器官、高温密封件、高压绝缘部件。
- SBS:苯乙烯 - 丁二烯 - 苯乙烯嵌段共聚,纯碳氢链结构,弹性优异、加工流动性好,耐候性较差,用于 TPR 鞋底、沥青改性剂、胶粘剂基料等。
- SIS:苯乙烯 - 异戊二烯 - 苯乙烯嵌段共聚,非极性源于纯碳氢链,粘性强、低温弹性优(<-60℃),耐候性和耐热性较弱,用于热熔胶、压敏胶、密封胶、包装胶带基材。
- SEBS:SBS 加氢改性产物,软段双键饱和为乙烯 - 丁烯结构,保留非极性,耐候性、耐热性显著提升,相容性好,用于汽车内饰件、健身医疗器械、食品接触材料、塑料增韧剂等。
- SEPS:SIS 加氢产物,软段加氢为乙烯 - 丙烯结构,非极性不变,低温弹性好、透气性低、耐化学性稳定,吸油锁油能力强,适用于高端 TPE 制品、精密仪器密封件、胶粘剂基料、润滑油粘稠度调节剂等。
- SSBR(溶聚丁苯橡胶):丁二烯与苯乙烯溶液共聚,苯乙烯单元分布均匀,无强极性基团,分子量分布窄、微观结构规整,耐低温性好、耐磨性优、动态生热低、滚动阻力小,耐油性差,用于高性能轮胎胎面胶、橡胶减震制品、高端鞋底材料。
三、极性对宏观性能的关键影响
- 相似相溶:非极性溶剂溶解非极性溶质,极性溶剂溶解极性溶质。如:SBCs因分子结构无极性基团,与非极性溶剂(如矿物油、脂肪烃)极性匹配,易发生溶胀或溶解,故耐油性较差;而与极性介质(如水、乙醇、乙二醇)极性差异显著,难溶胀,具备优良的耐极性介质性能。
- 粘接性:极性橡胶与金属、陶瓷等极性材料粘接强度高;非极性橡胶及 SBC 表面能低,需通过改性提升粘接性,SBS、SIS 在胶粘剂领域粘接表现更优。
- 电绝缘性:非极性橡胶及 SBC,绝缘性能优异;极性橡胶导电性略强,适配防静电或低绝缘需求场景。
- 耐温与弹性:极性橡胶耐高温突出,低温易脆化;非极性橡胶中,传统类型低温弹性优,硅橡胶耐温范围最广,SEBS、SEPS 耐热性优于 SBS、SIS,SEPS 低温弹性最佳。
- 加工性:极性橡胶需硫化,流程复杂;SBC 可热塑成型(注塑、挤出),效率高、可回收;传统非极性橡胶需硫化,但加工窗口宽。
四、应用选型核心原则
- 介质匹配:优先选择与工作介质极性匹配的材料(如燃油系统选用NBR)。
- 温度适配:耐高温选 FKM、VMQ;耐中高温(80℃~100℃)选 SEBS、SEPS;耐低温选 BR、SEPS、SIS、SSBR;常温通用选 NR、EPDM、SBS。
- 性能优先级:高弹性选 NR、BR;高气密性选 IIR;耐臭氧、耐候选 EPDM、SEBS/SEPS;粘接 / 粘性需求选 SBS/SIS(胶粘剂)、CR/NBR(结构件);高性能轮胎选 SSBR、BR。
- 加工与成本:批量生产、热塑成型 / 回收选 SBC 系列;通用场景选 SBR、EPDM;苛刻工况(高温 / 强腐蚀)选 FKM、HNBR。